聚合物與硅溶膠復合時,核心是解決相容性差、硅溶膠團聚、體系穩定性差等問題,同時兼顧復合工藝對最終性能的影響,具體需要注意以下幾方面:
硅溶膠的表面改性硅溶膠表面富含羥基,極性較強,而多數聚合物(如聚烯烴、聚苯乙烯)為非極性,直接復合會出現嚴重團聚、相分離。
- 必須通過硅烷偶聯劑(如氨基類 KH550、環氧類 KH560、甲基丙烯酰氧基類 KH570)處理硅溶膠,偶聯劑一端與硅溶膠羥基反應接枝,另一端與聚合物鏈反應或相容,大幅提升界面結合力。
- 改性時需控制偶聯劑用量(通常為硅溶膠質量的 1%–5%),用量過多會導致界面層過厚,反而降低復合材料強度。
- 也可采用表面活性劑、聚合物接枝等方式改性,適配不同極性的聚合物體系。
硅溶膠的分散性控制納米二氧化硅粒子極易團聚,分散不均會導致復合材料性能下降(如力學性能波動、透光性變差)。
- 復合前需確保硅溶膠在分散介質中穩定分散,水性體系可通過調節 pH 值(硅溶膠穩定 pH 一般為 2–3 或 8–10)避免凝膠;油性體系需先將硅溶膠脫水、改性,再分散到有機溶劑中。
- 選擇合適的分散工藝,如高速攪拌、超聲分散、球磨 / 砂磨,超聲分散可有效打散小團聚體,但時間不宜過長,防止硅溶膠粒子過度碰撞再次團聚。
體系的穩定性與凝膠風險硅溶膠屬于膠體分散體系,外界條件變化易引發凝膠,導致復合失敗。
- 避免體系中混入過多電解質(如金屬離子、強酸強堿),電解質會破壞硅溶膠的雙電層結構,引發絮凝。
- 控制復合溫度,過高溫度會加速硅溶膠粒子間的縮合反應,導致體系黏度急劇上升甚至凝膠,尤其是熱固性樹脂固化時,需匹配固化溫度與硅溶膠的熱穩定性。
- 對于水性聚合物乳液(如丙烯酸酯、聚氨酯乳液),復合時需緩慢滴加硅溶膠,避免局部濃度過高破壞乳液穩定性,導致破乳。
復合比例的優化硅溶膠的添加量并非越多越好,存在一個較
佳添加范圍。
- 低添加量時,硅溶膠可均勻分散,起到補強、耐熱改性作用;超過臨界值后,粒子團聚加劇,復合材料的力學性能(如拉伸強度、沖擊強度)會出現 “拐點式” 下降。
- 不同聚合物的較佳添加量不同,例如環氧 / 硅溶膠復合材料的硅溶膠添加量通常為 5%–15%,而聚丙烯 / 硅溶膠復合材料一般不超過 10%。
界面結合與性能協同復合材料的性能取決于聚合物基體與硅溶膠的界面結合強度,而非單一組分性能。
- 除了表面改性,還可選擇與硅溶膠有相互作用的聚合物(如含羥基的 PVA、含環氧基的環氧樹脂),通過氫鍵、化學鍵增強界面結合。
- 避免界面缺陷,如氣泡、空隙,這些缺陷會成為應力集中點,降低材料的強度和耐腐蝕性,復合過程中需注意脫泡處理(如真空脫泡、低速攪拌減少氣泡卷入)。
工藝適配性不同聚合物的加工工藝不同,需匹配對應的復合方式:
- 熱塑性聚合物(PE、PP、PC)多采用熔融共混,需控制加工溫度和螺桿轉速,防止硅溶膠高溫下脫水團聚。
- 熱固性聚合物(環氧樹脂、酚醛樹脂)多采用溶液共混或原位聚合,需在樹脂固化前完成硅溶膠的均勻分散。
- 水性聚合物乳液(丙烯酸酯、PU 乳液)適合水性共混,需控制體系 pH 和攪拌速度,避免破乳。
